Un total de 35 equipos de 26 Federaciones Nacionales se han inscrito en la CEV Champions League, un gran éxito de participación de auténtico récord a pesar de la pandemia del coronavirus que ha obligado a la organización a subir a un total de 4 las rondas previas que será necesario superar para acceder a la fase de grupos de la competición.

Hasta cinco rookies entre los que se encuentra el CV Guaguas, debutarán en esta competición europea de la CEV Champions League: Bigbank Tartu de Estonia, OK Merkur Maribor de Eslovenia, UVC Holding Graz de Austria, Hebar Pazardzhik de Bulgaria y Rieker UJS Komarno de Eslovaquia.

Al igual que en ediciones anteriores, los equipos comenzarán su recorrido en las primeras rondas o en la fase de grupos de la competencia dependiendo de la posición de su respectiva Federación Nacional en el último Ranking de la Liga de Campeones CEV.

El DOL para la fase de grupos de la Liga de Campeones CEV se llevará a cabo junto con la Gala Europea de Voleibol programada, en principio, para el 24 de septiembre de 2021 en la capital de Eslovenia, Ljubljana.