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Nació en Pamplona y desde bien joven ya empezó a darle patadas al balón, pero donde vivía, en la localidad riojana no había equipo de fútbol, por lo que comenzó dando sus primeros pasos futolísticos en el Funes (Navarra). Pronto ya fue fichado por el Athletic Club que, de la mano de José María Amorrortu se lo llevó para Lezama. Aunque hasta los 14 años no entró en la fábrica de talentos del club rojiblanco, su familia prefería tenerlo en casa, pero sí iba a entrenar y a jugar los partidos.

Su primera temporada, como alevín, todavía no entrenaba en Lezama y sólo jugaba las segundas partes de cada encuentro. Un año después, una familia amiga de Amorrortu lo acogió en Guecho.

Lo tenía todo, un portentoso físico y una calidad que parecía poco propia de un jugador de tal envergadura. Cuando tenía 18 años y corría la temporada 2003-2004, fue incorporado al filial B del Athletic, el Baskonia, donde marcó 12 goles y jugó 33 partidos. Con paso firme, en la temporada siguiente fue ascendido al filial del Athletic y, a menos de mitad de temporada en Segunda B, cuando llevaba 16 partidos y 4 goles, lo reclamó el primer equipo cuyo técnico por aquel entonces era Ernesto Valverde.

Debutó en Primera División contra el Espanyol, que años atrás había suspirado por él, el 16 de enero de 2005. El resultado fue lo de menos, empate a 1, lo fundamental es que por fin Llorente se había descubierto a la división de honor, y lleva camino, a sus 24 años de hacer historia.

Pero cuando realmente se destapó fue cuando la Copa del Rey enfrentó a su equipo contra el Lanzarote. Logró nada menos que un hat-trick, y San Mamés cayó rendido a sus pies cuando apenas contaba con 20 añitos.

En esa temporada, la 2004-2005, en la que fue ascendido a mitad de temporada, disputó en Liga quince partidos en los que marcó tres goles. En Copa, cuatro partidos, también tres goles.

La Primera División fue un escaparate propicio que llevó a la joya de la cantera del Athletic al Mundial Sub-20 de Holanda. Una pena que el combinado nacional fuera apeado en cuartos de final. Pero El Rey León cumplió, anotó 5 goles y se calzó la Bota de Plata del campeonato

En las dos temporadas siguientes, el Athletic Club se ahogó en una crisis absoluta de juego y resultados que casi acaban con el equipo en Segunda División. Llorente apenas apareció. Tuvo que ser con Joaquín Caparrós cuando, en la temporada 2007-2008, Llorente gozara de cierta continuidad jugando 35 partifdos de Liga y marcando 11 goles. Pero ha sido en la presente campaña cuando el niño ha crecido y se está acercando a la corona de Rey León. Debutó con la selección española absoluta y en Liga lleva marcados 14 goles.